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常用氧化剂尿素过氧化氢复合物UHP [复制链接]

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尿素过氧化氢复合物(UHP)

UreaHydrogenPeroxideAdduct

CH6NO2

94.07

-43-6

UHP,HydrogenPeroxideUreaadduct,Percarbamide

mp90~93℃,易溶于水、乙醇、乙二醇和二氯甲烷等有机溶剂中。

该试剂为白色结晶,在国内外大型化学试剂公司均有销售。实验室可以通过尿素在30%的过氧化氢水溶液中重结晶来制备。

潮湿的试剂在40℃以上会分解出水和氧气,有腐蚀性和氧化性,建议在干燥阴凉处存储。

尿素过氧化氢复合物(UHP)是由尿素和过氧化氢间的强氢键作用产生的配合物。它将不稳定的过氧化氢转变为易操作、安全的、稳定于室温的固体,且价格低廉。UHP在不同的溶剂和催化剂下显示出不同的氧化能力,是有机合成中一种重要的氧化试剂。

UHP具有过氧化氢的性质,常用于双键的环氧化反应,并具有高度的区域和立体选择性以及较高的转化率。UHP与酸酐联用(例如:乙酸酐、马来酸酐),可以原位生成有机过氧酸,这种方法可以代替使用高浓度的有机过氧酸。对于α,β-不饱和酮和苯醌的环氧化反应,一般需要加入K2CO3等碱性氧化剂。UHP与甲基三氧化铼(MTO)联用,使得烯烃的环氧化反应具有优秀的区域和立体选择性。对于α,β-不饱和醛的不对称氧化,UHP显示了较其它氧化剂更好的立体选择性和转化率。

由于UHP的氧化性能可以方便地进行调控,所以可以用于多种官能团的转化,例如:将氰基转化成为酰胺,肟成为硝基,醛成为酸等。UHP的另一个重要用途是对N、S、P、I和Si等杂原子的氧化反应,在多数情况下其选择性要好于过氧化氢水溶液。

UHP同有机过酸一样,也可以完成Baeyer-Villiger重排反应,而且具有较高的立体选择性。

近期文献报道,UHP还可以实现对于非活性C-H键的氧化,形成羟基或酯基;UHP与I2联用可以方便有效地实现对芳基的碘化。

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