白癜风早期能根治吗 https://m.39.net/pf/a_4778971.htmlFleming-Tamao氧化反应（Fleming-TamaoOxidation）Tamao-Kumada氧化反应（Fleming-TamaoOxidation）Fleming–Tamao氧化反应（弗莱明-玉尾氧化），又称Tamao氧化反应、Fleming–Tamao–Kumada氧化反应（弗莱明-玉尾-熊田氧化），是将有机硅化合物的硅基转化为羟基的方法。硅基通过此反应而可作为羟基的等效体。此反应进行的基本条件是硅原子上至少带有一个“活化基”（H，N，O，S，芳基），离去基可使硅原子具有亲电反应性，使之可经受过酸的亲核进攻。而芳基可以被离去基取代。三苯甲基和二苯甲基硅基也可被转化为硅醇，因此用于氧化，不过常用的是Fleming发展的二苯甲基硅基。手性碳构型在反应后得以保持。反应机理硅基，是一种非极性的正电性基团，没有孤电子对，因此在反应中非常稳定。这是羟基无法比拟的，因此在全合成中硅基常常作为羟基的代替基团。另外，对烯烃进行不对称羟硅化反应，接着进行Fleming-Tamao氧化可以得到手性醇。Fleming氧化的第一步是苯基的移除，通过芳基亲电取代将稳定的苯基硅烷转化为相对活性较高的卤代硅烷：苯基的移除和氧化应该是分步进行的，通常在合成中都是一锅法进行。(I.Fleming,R.Henning,D.C.Parker,H.E.Plaut,P.E.J.Sanderson,J.Chem.Soc.PerkinTrans.1,,-.).苯基也可以通过加入溴或其他溴源进行活化，生成副产物溴苯。卤代硅烷，先和过氧乙酸反应得到氧化的中间体，重排得到烷氧基硅烷，后处理得到醇：Tamao氧化是利用活性更高的氟代或氯代硅烷作为底物[RSiMenX(2-n)]。在这些底物中硅作为强路易斯酸，表现了更多的金属特性。反应中通过氟化生成五价的中间体，中间体和过氧化氢反应，得到的中间态通过氟和氢的氢键进行稳定，而后重排，水解得到产物：刚性环的硅烷也可以发生Tamao氧化，氟化后的中间体由于缓解了刚性环的张力使其路易斯酸性增强：
