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TUhjnbcbe - 2023/5/5 21:17:00

氯化铜(CuCl2)

Copper(II)Chloride

CuCl2

.45

-39-4

*色或棕色固体,mp℃,d3.g/cm3,二水合氯化铜为蓝色粉末或晶体,mp℃,d2.51g/cm3。无水氯化铜溶于水、醇、丙酮。二水合氯化铜溶于水、甲醇、乙醇,在丙酮和乙酸乙酯中部分溶解,微溶于乙醚。

国内外试剂公司均有销售,商品化试剂有无水氯化铜、水合氯化铜以及吸附在氧化铝上的含30%氯化铜试剂。

具有吸湿性,应保存在阴凉干燥处。

在有机合成中,氯化铜可以作为氯化试剂、氧化试剂和路易斯酸试剂。

氯化铜是一个对多种官能团化合物有效的氯化试剂,能实现羰基化合物的α-氯化反应。该反应通常在含有氯化锂的极性溶剂中进行。使用丁醛在甲醇溶剂反应时,可以得到α-氯代缩醛。

氯化铜也能实现芳香环化合物的氯化反应。例如:在四氯化碳中作用于苯酚或烷氧基苯化合物,实现邻位或对位的氯化反应。

在氯化铜的催化下,含活泼甲基的化合物(例如:9-烷氧基-10-甲基蒽)能得到偶联产物。然而,结构相似的含亚甲基化合物则被氧化成为蒽醌衍生物。

二异丙基氨基锂(LDA)作用下,酮或酯的烯醇锂盐能被氯化铜氧化成为1,4-二羰基化合物。例如:叔丁基甲基酮和苯乙酮发生交叉偶联反向。

氯化铜能催化β-二羰基化合物对芳基偶氮烯烃的1,4-加成反应,得到相应的吡咯衍生物。此外,氯化铜还能催化水、醇和芳香胺对芳基偶氮烯烃的加成反应。

在氧气存在下,氯化铜能氧化苯酚为苯醌化合物。在CuCl2/胺/O2催化下,2,3,6-三甲基苯酚可以被氧化成为三甲基对苯醌。此外,烷氧基苯酚、甚至苯并噁唑也能被氯化铜和氯化铁体系氧化。

氯化铜和胺形成的配合物能有效催化2-萘酚的氧化偶联反应,得到对称的1,1-二萘基-2,2-二酚。

除了胺配体外,烷氧基配体也能与氯化铜配位用于萘酚的氧化偶联。选择不同的配体和控制氯化铜与配体的比例,能够选择性地实现底物的自身偶联或交叉偶联反应。例如:在苄胺配体存在下,可以实现萘酚与萘胺的交叉偶联反应。

氯化铜还能催化烷基和芳基磺酰氯对不饱和键的加成反应。在氯化铜和碱作用下,苯磺酰氯与烯烃发生加成反应得到乙烯基砜。在氯化铜和不同添加剂作用下,苯磺酰氯与苯乙炔得到顺式或反式β-氯乙烯基砜的反应。

氯化铜还能与钯配合物反应。例如:在氯化铜的作用下,π-烯丙基钯配合物可以发生氧化断裂反应。在释放出氯化钯的同时,得到烯丙基氧化合物。该反应也可用于实现烯丙基化合物的二聚反应,例如:在氯化钯和氯化铜作用下,1,5-二亚甲基环辛烷发生关环反应。

氯化铜还能作为钯试剂催化反应中的氧化剂,将还原消除反应后得到的低价钯试剂重新氧化为Pd(ll)进入催化循环。

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